прадукты

Комплексы еўропію(III) і тэрбію(III), а менавіта [Eu(dpq)(DMF)2(NO3)3] (1), [Eu(dppz)2(NO3)3] (2), [Tb(dpq) )(DMF)2Cl3] (3) і [Tb(dppz)(DMF)2Cl3] (4), дзе дыпірыда[3,2-d:2',3'-f]хінаксалін (dpq у 1 і 3) , дыпірыда[3,2-a:2',3'-c]феназін (dppz у 2 і 4) і N,N'-дыметылфармамід (DMF) былі вылучаны, ахарактарызаваны на падставе іх фізіка-хімічных дадзеных, даследаванняў люмінесцэнцыі і іх узаемадзеяння з ДНК, бялком сыроватачна альбуміна і фотоиндуцированной актыўнасцю расшчаплення ДНК вывучаюцца.Рэнтгенаўскія крышталічныя структуры комплексаў 1-4 дэманструюць дыскрэтныя монаядзерныя структуры на аснове Ln(3+).Eu(3+) у [Eu(dpq)(DMF)2(NO3)3] (1) і [Eu(dppz)2(NO3)3] (2) у выглядзе [Eu(dppz)2(NO3)3 ]·dppz (2a) мае дзесяцікаардынаваную двухкаардынаваную структуру дадэкаэдра з бідэнтатным N,N-донарным лігандам dpq, двума ДМФА і трыма аніёнамі NO3(-) у 1 і двума бідэнтатнымі N,N-донарнымі лігандамі dppz і трыма NO3( -) аніёны ў 2. Комплексы 3 і 4 дэманструюць сямікаардынаваную структуру актаэдра з монашапачкай, дзе Tb(3+) змяшчае бідэнтатныя ліганды dpq/dppz, два аніёны ДМФА і тры аніёны Cl(-).Комплексы вельмі люмінесцэнтныя па сваёй прыродзе, што паказвае на эфектыўную фотаўзбуджаную перадачу энергіі ад антэны dpq/dppz да Ln(3+) для стварэння доўгажывучых эмісійных узбуджаных станаў для характэрных пераходаў f → f.Спектры люмінесцэнцыі з часовым дазволам комплексаў 1-4 паказваюць тыповыя вузкія палосы выпраменьвання, звязаныя з (5)D0 → (7)F(J) і (5)D4 → (7)F(J) ff пераходамі Eu(3 +) і Tb(3+) адпаведна.Колькасць малекул вады ўнутры сферы (q) была вызначана з вымярэнняў часу жыцця люмінесцэнцыі ў H2O і D2O, якія пацвярджаюць рэакцыі абмену лігандаў з вадой у растворы.Комплексы дэманструюць значную схільнасць да звязвання з CT-ДНК, даючы канстанты звязвання ў дыяпазоне 1,0 × 10 (4)-6,1 × 10 (4) M (-1) у парадку 2, 4 (dppz) > 1, 3 (dpq).Дадзеныя аб звязванні ДНК сведчаць аб звязванні ў баразёнках ДНК з частковай інтэркаляцыйнай прыродай комплексаў.Усе комплексы таксама дэманструюць схільнасць да звязвання (K(BSA) ~ 10(5) M(-1)) з бялком бычынага сыроватачна альбуміна (BSA).Інтэнсіўнасць спектральных палос люмінесцэнцыі з часовай залежнасцю значна ўзрастае з павелічэннем канцэнтрацыі ДНК у водным буферным асяроддзі з-за выцяснення звязанай вады пры ўзаемадзеянні з ДНК, такім чынам памяншаючы нерадыяцыйнае гашэнне праз асцылятар OH.Комплексы 1-4 эфектыўна расшчапляюць суперспіралізаваную (SC) ds-ДНК да яе кругавой формы (NC) пры ўздзеянні УФ-А-святла з даўжынёй даўжыні 365 нм шляхам утварэння сінглетнага кіслароду ((1)O2) і гідраксільных радыкалаў (HO˙), як актыўныя формы кіслароду ў мікрамалярных канцэнтрацыях у фізіялагічных умовах.